تخمین توابع ترمودینامیکی محلولهای مائی (نظری- تجربی)

اختصاصی از رزفایل تخمین توابع ترمودینامیکی محلولهای مائی (نظری- تجربی) دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .

فرمت فایل : word(قابل ویرایش)تعداد صفحات21

پارامتر حلالیت و کسر حجمی می‌باشد که طبق رابطه زیر ارائه می‌گردد.
(4-52)
(4-53)
گرمای تبخیر است
(4-54)
(4-55)
مدل براملی (Bromley)
براملی ]161[ یک مدل تجربی که بسیار ساده بود ارائه داد. این مدل قابل اعمال تا غلظتهای حدود 6 مولال محلول الکترولیت قوی می‌باشد و این مدل تنها دارای یک پارامتر قابل تنظیم می‌باشد که به صورت زیر است:
(4-56)
این معادله فقط یک پارامتر (B) را دارد که وابسته به الکترولیت می‌باشد. رابطه ضریب اسموزیته هم به صورت زیر می‌باشد:
(4-57)

و و
و B یک پارامتر قابل تنظیم می‌باشد
مدل هامر (Hamer)
هامر و وو ]161[ برای ضریب فعالیت و ضریب اسموزیته معادله‌های زیر را ارائه دادند.
(4-58)
(4-59)
که
مقادیر ثابت‌های و B و C و D برای الکترولیتهای مختلف با مقایسه ضرایب فعالیت و اسموزی تجربی با مدل به دست می‌آید.
مدل چن (Chen)
چن و همکارانش ]161[، معادله زیرین را برای اندازه‌گیری ضریب فعالیت ارائه دادند.
(4-60)
(4-61)
(4-62)
(4-63)
و معادله برای تخمین ضریب فعالیت به صورت زیر می‌باشد:
(4-64)
(4-65)
(4-66)
که در این معادله به کسر مولی کاتیون و آنیون و حلال به ترتیب اشاره دارند. و مقادیر پارامترها برای هر الکترولیت مثل با مقایسه با تجربی برای هر الکترولیت بدست می‌آید.

دانلود مقاله نفوذ محلولهای پایه دار

اختصاصی از رزفایل دانلود مقاله نفوذ محلولهای پایه دار دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .

دانلود مقاله  نفوذ محلولهای پایه دار

ت ص:26

فرمت:ورد

قابل ویرایش

در مورد نمونه حاضرنفوذ به این صورت اتفاق می افتد که اتمهای محلول از یک محل فاصله داربه محل مجاورشان جهش می کنند.نفوذ فاصله دار،اساسا‏ً هنگامیکه وجود فضاهای خالی برای حرکت اتمهای محلول ، مورد احتیاج نباشد، ساده تراست. تعریف زیربرای نفوذ اتمهایدار رامورد مطالعه قرار

دهیم. درمورد نخست، اتمها حرکت کرده وبه جاهای خالی جهش محلول پایدار جانشین شده رقیق، دربخش12 ،نشان داده شده بود :

 (1 .13 )                            

دراینجاa  برابراست با مقدار(پارامتر) شبکه درکریستال،α برابراست با یک

فاکتورهندسی وابسته به کریستال،Z برابراست باعدد تناسب ،Vبرابراست   بافرکانس ارتعاش اتمهای محلول درمحل جانشین شده،  برابراست با تغییرانرژی آزاد درهرمول مرتبط با ساختمان فضاهای خالی وΔ برابراست

با انرژی آزاد درهرمول که مورد نیاز است برای اتمهای محلول برای جهش بر

روی سد انرژیشان درفضاهای خالی یک تعریف همسان می تواند برای نفوذ

فاصله دارنوشته شود :

 (1302)                          

  در این مورد،P  برابراست با تعداد نزدیکترین مکانهای فاصله دار،α وa هردودارای یک معنی هستند(مثل معادله قبل) ،V برابراست با فرکانس ارتعاش یک اتم محلول در یک مکان فاصله‌دار و  برابراست با انرژی آزاد درهرمول، موردنیازبرای اتمهای محلول که دربین مکانهای فاصله دارجهش کنند.

این تعریف درتضادبا قبلی فقط یک دوره انرژی آزاد رادربر می گیرد: نتیجه

مستقیم، این واقعیت است که نفوذ فاصله داروابسته به وجود فضاهای خالی

نیست. به این دلیل که یک انرژی آزاد می توانددرمعادله زیرقابل تعریف باشد :

• ΔG=ΔH-TΔS                                                             

معادله برای نفوذ فاصله دارمی تواند به این صورت نوشته شود :

• 
                                                                                                              

دراینجا برابراست با تغییرآنتروپی درشبکه (دراتمهای محلول درهرمول) و  برابراست با کاری (دراتمهای محلول درهرمول) که انجام می‌شود برای حمل اتمهای محلول به نقطه حایل (پایه) ،درمدت یک جهش در بین فضاهای خالی.

 1301 - اندازه گیری نفوذ فاصله دار

نفوذ فاصله دارغالباً مورد مطالعه قرارگرفته است ، مخصوصاً وقتی که در دمای بالا ، با تکنیکهای آزمایشی همانند( Grube,Matano وغیره)ـ که استفاده می شود برای مطالعه نفوذ در محلولهای پایدار جانشین شده ـ اتفاق

می افتد .

ازطرف دیگر، بیشتر موفقیت ما درمواجهه با نفوذ فاصله دارمخصوصاً درفلزات مکعبیbody-centered  ، بایک تکنیک کاملاً متفاوت بدست آمده است .

 این تکنیک دارای این برتری است که دردماهای بسیارپایینی که متدهای نرمال نفوذ به دلیل میزان نفوذ خیلی آرامشان بی اثرهستند،قابل استفاده است.

این روش درقسمت های بعدی مورد بحث قرار خواهد گرفت وزمان شایان توجهی روی آن صرف خواهدشد ،نه فقط به این دلیل که ابزاری است مهم برای مطالعه نفوذ ،بلکه به این دلیل که حوزه(میدان) عمومی اصطحکاک

درونی فلزات ،درمطالعات حوادث متالورژیکی ، ازاهمیت زیادی برخوردار

است.

هنگامیکه فرصت، اجازه نمی دهد که استفاده روشهای اصطحکاک درونی ،در

جاهایی به غیرازمطامعه نفوذ،مورد بحث قرارگیرد ،یک درک کلی ازمزیت و

فایده این نمونه ازتکنیک با بررسی استعمال آن درمطالعات نفوذ می تواند

بدست بیاید.قبل از ادامه مبحث اندازه گیریهای اصطحکاک درونی، باید خاطرنشان کنیم که درمورد بار جانشین شده ،اندازه گیریهای آزمایشی                                       درضرایب نفوذ فاصله داربرابراست با یک معادله نمونه :

 (1305)                               

دراینجاD   برابراست با قابلیت نفوذ یا ضریب نفوذ ،  برابراست با یک ثابت بنام فاکتورفرکانس وQ  برابراست با انرژی اکیتواسیون آزمایشی برای نفوذ.مقایسه این تعریف ، با نمونه تئوریکی که در معادله (1305)

داده شده نشان می دهد که :

 (1306)            و

یک توافق در سطح بالا بین مقدار  و  (که ممکن است برای ملاحظات

پایانامه تخمین توابع ترمودینامیکی محلولهای مائی (نظری- تجربی)

اختصاصی از رزفایل پایانامه تخمین توابع ترمودینامیکی محلولهای مائی (نظری- تجربی) دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .

لینک پرداخت و دانلود *پایین مطلب*

فرمت فایل:Word (قابل ویرایش و آماده پرینت)


تعداد صفحه:24

فهرست:

تخمین توابع ترمودینامیکی محلولهای مائی (نظری- تجربی)

مدل براملی (Bromley)

مدل هامر (Hamer)

مدل چن (Chen)

    براملی ]161[ یک مدل تجربی که بسیار ساده بود ارائه داد. این مدل قابل اعمال تا غلظتهای حدود 6 مولال محلول الکترولیت قوی می‌باشد و این مدل تنها دارای یک پارامتر قابل تنظیم می‌باشد که به صورت زیر است:

(4-56)               

این معادله فقط یک پارامتر (B) را دارد که وابسته به الکترولیت می‌باشد. رابطه ضریب اسموزیته هم به صورت زیر می‌باشد:

(4-57)                    

       و            و

و B یک پارامتر قابل تنظیم می‌باشد

    هامر و وو ]161[ برای ضریب فعالیت و ضریب اسموزیته معادله‌های زیر را ارائه دادند.

(4-58)                            

(4-59)       

که                                                                                       

مقادیر ثابت‌های   و B و C و D برای الکترولیتهای مختلف با مقایسه ضرایب فعالیت و اسموزی تجربی با مدل به دست می‌آید.

    چن و همکارانش ]161[، معادله زیرین را برای اندازه‌گیری ضریب فعالیت ارائه دادند.

(4-60)                                                      

(4-61)               

(4-62)                                                                                          

(4-63)